鋰離子電池具有自放電小、開路電壓高、能量密度大、循環(huán)壽命長等優(yōu)點(diǎn)，自問世以來就備受關(guān)注。但是，鋰離子電池采用含有機(jī)溶劑的液體電解質(zhì)，存在不容忽視的安全隱患。 對此，全固態(tài)電池（ABBS）應(yīng)運(yùn)而生，因其電解質(zhì)在內(nèi)的所有組件都是固態(tài)的，在安全性和熱穩(wěn)定性上有著明顯優(yōu)勢，已然成為新能源、儲能技術(shù)、材料科學(xué)等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。然而，電極與固體電解質(zhì)之間的界面存在著來源尚不明確的電阻，成為影響 ABBS 實(shí)際應(yīng)用的較大障礙之一。因此，利用有效的表面分析技術(shù)研究 SE/陰極界面的相互作用，對提高全固態(tài)電池的性能至關(guān)必要。

飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜儀（TOF-SIMS）是電池材料界面表征有效的方法之一，不只能夠以較高靈敏度檢測所有組分（包括元素和分子結(jié)構(gòu)），還能憑借高空間分辨進(jìn)行微區(qū)成像，直觀地展示不同組分在表/界面的分布情況。這為揭示造成全固態(tài)電池低離子電導(dǎo)率的原因，以及解決電解質(zhì)制造、固-固界面優(yōu)化這兩個(gè)重要問題具有重要的指導(dǎo)作用。

應(yīng)用案例

PHI nanoTOF 有的 Bi 離子源不只擔(dān)當(dāng)著初級脈沖離子源的角色，還具備聚焦離子束（FIB）功能。當(dāng)液態(tài)金屬離子設(shè)備開啟 FIB 模式時(shí)，他可以直接對固體樣品進(jìn)行切割加工。對于多層結(jié)構(gòu)的全固態(tài)電池樣品，傳統(tǒng)的逐層深度剖析方法會遇到耗時(shí)過長的挑戰(zhàn)。這是因?yàn)楫?dāng)分析深度達(dá)到微米級別時(shí)，逐層剝離進(jìn)行深度分析，每一層都需要單獨(dú)的剝離和測量，   這極大增加了整個(gè)分析過程的時(shí)間。然而，PHI nanoTOF 的 Bi-FIB 功能可以直接對固體樣品進(jìn)行切割加工，極大縮短了樣品制備的時(shí)間，在電池材料表界面分析中展現(xiàn)了明顯的效率和便捷性。

以圖 1 所示的多層結(jié)構(gòu)全固態(tài)電池樣品為例，PHI nanoTOF 的 Bi-FIB 功能只用~8.3 min 就可以完成橫截面的精細(xì)加工。更重要的是，這種高效的樣品制備過程與隨后的 TOF-SIMS 表征無縫銜接，TOF-SIMS 對截面的分析過程只用時(shí)~4.3 min（30 frames）。從樣品界面制備到表征整個(gè)流程，都是在 TOF-SIMS 設(shè)備內(nèi)完成，而且全程總耗時(shí)只~13 分鐘，這是傳統(tǒng)方法無法比較的速度。這一高效且便捷的流程使得研究人員能夠快速的揭示電池樣品“由表及里"的微觀特征。

圖 1. ASSB 結(jié)構(gòu)（左）以及 FIB-TOF 工作（右）的示意圖

FIB-TOF 揭示了全固態(tài)電池埋層界面的化學(xué)物種。結(jié)果表明，在固體電解質(zhì)/陰極的 FIB橫截面處 Li3O+的存在（見圖 2），這可能是由于在 LiPON 的沉積過程中誘導(dǎo) LiCoO2 的分解，導(dǎo)致 Li3O+的產(chǎn)生以及 Co 的還原。為進(jìn)一步驗(yàn)證這一結(jié)果，對該電池截面做了詳盡的線性分析，再次證實(shí)了 Li3O+的存在，且 Li3O+的濃度在深度方向存在明顯差異。

圖 2. 固態(tài)電解質(zhì)/陰極 FIB 橫截面的 TOF-SIMS 表征

PHI nanoTOF 通過 FIB-TOF 實(shí)現(xiàn)了對全固態(tài)電池表/界面的快速表征，這不只揭示了固- 固界面微觀變化的根本機(jī)制，還為降低界面電阻的策略提供了重要的指導(dǎo)。此外，該技術(shù)對   表/界面微觀過程的全方面表征將有助于擴(kuò)大全固態(tài)電池的應(yīng)用潛力，并為完善高性能全固態(tài)電池的制造工藝、降低成本、批量化生產(chǎn)等提供獨(dú)到的見解。展望未來，PHI nanoTOF 將與廣大的科研學(xué)者攜手并進(jìn)，共同推動新能源產(chǎn)業(yè)的大力發(fā)展。