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標(biāo)準(zhǔn) ISO 9516

♦ ISO9516-1-2003

  Iron ores—Determination of various elements by X-ray fluorescence spectrometry—  Part 1: Comprehensive procedure

♦ Fe 的分析結(jié)果僅供參考

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國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 6730.62-2005

♦ GB/T6730.62 鐵礦石鈣、硅、鎂、鈦、磷、錳、鋁和鋇含量的測定 波長色散X射線熒光光譜法

♦ 起草單位：包頭鋼鐵公司

♦ 參考ISO9516-1992

♦ 比ISO9516-1992標(biāo)準(zhǔn)少了S、K、Fe，多了Ba（我國西部地區(qū)的鐵礦含有Ba）

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檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T 0832-1999

♦ SN/T 0832-1999 進(jìn)出口鐵礦石中鐵、硅、鈣、錳、鋁、鈦、鎂、磷的測定 波長色散X射線熒光光譜法

♦ 起草單位：遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局和上海出入境檢驗(yàn)檢疫局

♦ 非等效采用 ISO9516-1992 和 JIS M8205-1983

♦ 分析的元素少，含量范圍窄。Fe含量僅作參考

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日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS M8205-2000

♦ 日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS M8205-2000

♦ 一個靈活參照ISO9516-1992的標(biāo)準(zhǔn)方法。

♦ 分析Si、Mn、P、S、Cu、Ti、Al、Ca、Mg、Cr、V、Fe（Fe含量僅作參考）

♦ 通過改進(jìn)制樣方法，提高S、As、K、Na等元素的測量準(zhǔn)確度

♦ 采用*的基體校正方法，提高Fe的測量準(zhǔn)確度

分析范圍

制樣參數(shù)的優(yōu)化

樣品是否需要先灼燒？

♦ SN標(biāo)準(zhǔn)和GB標(biāo)準(zhǔn)要求先測量LOI，然后再熔融制樣

♦ 樣品灼燒帶來的問題：在1000℃的馬弗爐中恒重時，S、K、As易揮發(fā)組分會揮

♦ Bruker的鐵礦制樣方法

分析原樣，不灼燒

S的校準(zhǔn)曲線

As2O3的校準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.0014%

鐵礦中全鐵（T.Fe）的分析

基體的影響

鐵礦的組分變化很大

♦ Fe的品位：富礦、貧礦

♦ 鐵礦的種類：赤鐵礦、磁鐵礦、褐鐵礦、鈦鐵礦、球團(tuán)礦、燒結(jié)礦…

基體校正中存在的問題

♦ 鐵礦中存在易燒失的組分和亞鐵，在熔融制樣時會揮發(fā)或氧化，即存在燒失量或燒增量。在進(jìn)行基體校正，計(jì)算理論α影響系數(shù)時，如果樣品中各組分的含量不清楚，合量沒有在100%左右，會引起α影響系數(shù)的計(jì)算誤差

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SN/T 0832-1999

♦ 經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法

♦ 理論α系數(shù)法

♦ 樣品在熔融前先灼燒，灼燒后的樣品中各組分的合量約100%，可以進(jìn)行較準(zhǔn)確的理論α系數(shù)校正

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GB/T 6730.62-2005

♦ 基體校正方法：自洽校正系數(shù)法

♦ 樣品在熔融前先灼燒

♦ Fe不報(bào)結(jié)果，只用于校正Fe對其它元素的影響

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ISO 9516-1-2003

♦ 基體校正方法：消去燒失量的理論α系數(shù)法

♦ 用人工配制的標(biāo)準(zhǔn)試料片，和的計(jì)算程序計(jì)算校正系數(shù)。

♦ 消去燒失量的計(jì)算方法

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Bruker的基體校正方法
變動的理論α系數(shù)校正

Spectra plus軟件提出了一種新的基體校正方法：變動的理論α影響系數(shù)。其基本思路是：根據(jù)每一個標(biāo)準(zhǔn)樣品或每一個未知樣的濃度計(jì)算適應(yīng)每一個樣品的理論α影響系數(shù)。這樣，含量范圍從0.01%到100%的成分，通過變動的理論α影響系數(shù)校正，其含量和X射線熒光信號能成很好的線性關(guān)系。而不用將一條曲線人為地分成幾段。

通常的燒失量校正方法：

♦ 先分析燒失量，將灼燒后的樣品熔融制樣分析，然后根據(jù)燒失量反算

♦ 先分析燒失量，將燒失量輸入到基體校正公式進(jìn)行校正

Spectraplus軟件的解決方法

未知燒失量校正方法

不用測量燒失量，軟件會根據(jù)其它分析成分估算一個LOI，然后經(jīng)過多次迭代和擬和，不用知道燒失量也可以進(jìn)行準(zhǔn)確的燒失量校正

Fe2O3的校準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.19%,含量范圍：5.44%~99.89%

T.Fe的分析結(jié)果

♦ 比對了43個標(biāo)準(zhǔn)樣品，
除了一個樣品的偏差為0.47%，其余均小于0.4%

♦ 比對了50個日常分析樣品
有2個樣品的偏差為0.44%,2個樣品的偏差為0.41%，其余均小于0.4%

♦ 已有部分鋼廠，用XRF替代濕法化學(xué)進(jìn)行日常檢測。

♦ 可以為化學(xué)分析結(jié)果做監(jiān)控

未知燒失量校正方法與消去燒失量校正方法

♦ 未知燒失量校正方法，通過擬合一個LOI，采用理論α影響系數(shù)校正基體效應(yīng)。其關(guān)鍵點(diǎn)是擬合的LOI要準(zhǔn)確。所以要求對樣品進(jìn)行全元素分析。

♦ 消去燒失量校正方法，將LOI對Fe的理論α影響系數(shù)強(qiáng)制為零，然后修正其它元素（包括Fe）對Fe的理論α影響系數(shù)。

♦ 消去燒失量校正方法，不能校正LOI對熔融玻璃片的稀釋比的影響。未知燒失量校正方法在算法上考慮更全面。

♦ 以12:22(Li2B4O7:LiBO2=12:22)為熔劑制備鐵礦熔融玻璃片，用S8 Tiger型波長色散X射線熒光光譜儀測定鐵礦石中的T.Fe、Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P、S、K2O、CaO、TiO2、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sn、Ba、Pb等21組分。測量可與濕法化學(xué)分析結(jié)果相符

♦ 通過優(yōu)化制樣條件，選擇合適的熔劑、熔融溫度、脫模劑、氧化劑等，抑制了S、As、K等元素在熔融時的揮發(fā)，也提高了Fe等主量元素的制樣精密度。

♦ 采用未知燒失量校正方法擬合燒失量，通過理論α影響系數(shù)校正基體效應(yīng)，提高了T.Fe的測量準(zhǔn)確度，滿足了日常檢測的需要。